Применение перекиси водорода для окисления железа подземных вод

график для заголовка
Применение перекиси водорода для окисления железа подземных вод
 

Окисление железа является одним из ключевых процессов технологии кондиционирования подземных вод при подготовке к фильтрованию через зернистый слой.

Необходимость обезжелезивания подземных вод при их использовании для хозяйственно-питьевого водоснабжения определяется, в первую очередь, негативным влиянием соединений железа на организм человека. Избыток железа оказывает токсическое действие на печень, селезенку, головной мозг, усиливает воспалительные процессы в организме, приводит к дефициту некоторых микроэлементов (медь, цинк и др.).

Требования по  извлечению железа из используемой воды вызваны не только гигиеническими соображениями, а целым рядом нежелательных последствий эстетического, технического и экономического характера: следы на белье, посуде и бытовом водопотребляющем оборудовании; коррозия и отложения в трубопроводах; быстрый выход из строя водонагревательных и водоумягчительных систем.

Комплект «ОКСИ-ЛОДЖИКС» для удаления сероводорода и железа

Следует отметить, что разложение перекиси водорода с одновременным окислением йона двухвалентного железа в трехвалентное и ее каталитическое разложение, вызываемое ионами двух- и трехвалентного железа, изучены достаточно подробно.  Ион закисного железа окисляется перекисью водорода согласно следующей стехиометрической реакции:

 

2Fe2+ + Н2O2 + 2 Н+ → 2Fe3+ + 2Н2О.                (1)

 

Эта реакция протекает количественно при избытке иона двухвалентного железа, тогда как при избытке перекиси водорода наряду с окислением закисного железа протекает разложение перекиси водорода с выделением кислорода.

Принято считать, что взаимодействие Н2O2 с аква-ионом Fe2+ приводит к образованию ÓH-радикала в качестве первичной реакционно-способной частицы. Однако образование гидроксил-радикала в этой реакции – лишь частный случай окислительно-восстановительных превращений промежуточного комплекса Fe2+ с Н2O2.

Первичный акт взаимодействия Fe2+ с Н2O2 состоит в замещении координированной молекулы воды:

 

Н2O2 + Fe2+Н2O ↔ (FeН2O2)2+ + Н2O.         (2)

 

Образование радикалов ÓH в процессе Фентона в кислой среде свидетельствует   о   том,  что   в   этих  условиях  образовавшийся   пероксо-комплекс распадается преимущественно на продукты одноэлектронного переноса:

(FeН2O2)2+ → Fe3+OH + ÓH.                     (3)

 

Рост скорости окисления двухвалентного железа при рН>3 связан с диссоциацией координированной воды в комплексе, поскольку диссоциация перекиси водорода приводит к уменьшению ее окислительной способности, тогда как диссоциация воды – к существенному снижению окислительно-восстановительного потенциала пары Fe4+/Fe2+, что приводит  к облегчению внутрисферного двухэлектронного переноса с последующим образованием гидролизованного феррил-иона:

 

(FeН2O2)2+ → (OH)(FeН2O2)2+ + Н+,  (4)

 

(OH)(FeН2O2)2+→ (OH)FeО2+ + Н2O.  (5)

 

Эта частица может участвовать либо в окислении воды с образованием ÓH-радикала, либо взаимодействовать со вторым ионом железа без образования свободных радикалов:

 

(OH)FeО2+ → Fe3+ (OH)2 + ÓH,               (6)

 

(OH)FeО2+ + Fe2+ → 2Fe 3+ OH.                (7)

 

Вследствие протекания реакций (4,5) с ростом рН эффективная константа скорости окисления Fe2+ перестает зависеть от рН.

Негидролизованный комплекс FeН2O22+, также как и феррил-ион, может взаимодействовать с «третьей» частицей, в частности, со вторым ионом железа также без образования свободных радикалов:

 

(FeН2O2)2+ + Fe2+ → 2Fe3+ OH.                (8)

 

Другой тип реакций связан с модификацией промежуточного пероксо-комплекса путем замещения координированной воды на вторую молекулу перекиси водорода. В результате возможно осуществление молекулярного (каталазного) механизма разложения перекиси:

 

(FeН2O2)2+ + Н2O2 → Н2O2 (FeН2O2)2+ → (НO2FeН2O2)+ → Fe2+ OH + О2↑ + Н2O.                 (9)

 

Установлено, что в нейтральной водной среде увеличение концентрации как ионов Fe2+, так и ионов Fe3+ приводит к росту скорости процесса распада Н2О2, причем этот рост практически не зависит от рН и концентрации перекиси водорода. Установлено также, что спонтанное разложение Н2O2 в этих условиях происходит на микроколлоидных частицах гидроокиси железа и протекает по нерадикальному механизму.

Очевидно, что при использовании перекиси водорода для окисления железа подземных вод возможно протекание всех перечисленных реакций. Процесс значительно усложняется в слабокислых средах, где более вероятно образование ÓH-радикалов, при наличии в воде органических примесей, а также в присутствии примесей доноров водорода, взаимодействующих с феррил-ионом, и при наличии в воде ионов меди, являющихся сокатализаторами процессов распада Н2O2 и окисления органических веществ. Это делает химию процесса обезжелезивания воды с использованием перекиси водорода достаточно сложной.

Тем не менее, такая технология представляет определенный интерес, особенно в тех случаях, когда традиционные методы обезжелезивания оказываются неэффективными. Впервые технология с использованием перекиси водорода испытана применительно к подземным водам севера Тюменской области. Отличительными особенностями состава этих вод являются низкие значения жесткости (0,15÷0,40 мг-экв/дм3), щелочности (0,29÷0,38  мг-экв/дм3) и  температуры воды (0,3÷1,40С). Содержание железа общ. составляет 5,5 ÷ 6,2 мг/дм3, в том числе двухвалентного – 4,7÷5,5 мг/дм3. Применение классических методов обезжелезивания для воды такого состава не обеспечивает получения нормативного содержания железа в очищенной воде.

Выполненные лабораторные исследования процесса обезжелезивания подземных вод по схеме «окисление Н2O2 – фильтрование» подтвердили высокую эффективность этого метода.

Работа проводилась в условиях действующего водозабора водопроводных очистных сооружения (ВОС) г. Новый Уренгой в осенне-зимний период, при минимальной температуре обрабатываемой воды.

На первом этапе было изучено окисление двухвалентного железа в свободном объеме. В качестве реакционного сосуда был использован химический стакан емкостью 2 л, установленный на магнитной мешалке. Дозирование перекиси водорода в виде 0,1М раствора производилось при помощи лабораторной пипетки. Отбор пробы воды для определения остаточного железа производился через 1 мин. после внесения реагента.

На рис.1 представлена зависимость остаточного содержания двухвалентного железа в нефильтрованной воде от исходной концентрации перекиси водорода и удельной дозы окислителя.

Зависимость остаточного содержания железа(+2) в нефильтрованной воде  от исходной концентрации перекиси водорода (1) и от удельной дозы перекиси водорода (2)

Рис. 1: Зависимость остаточного содержания железа(+2) в нефильтрованной воде  от исходной концентрации перекиси водорода (1) и от удельной дозы перекиси водорода (2).

 

Как показывает зависимость остаточного содержания железа(+2) в нефильтрованной воде от удельной дозы перекиси водорода, теоретическая доза окислителя (0,3 мг/мг) обеспечивает окисление не более 20% закисного железа в исходной воде. По-видимому, это может быть объяснено протеканием в реакционном объеме наряду с окислением двухвалентного железа процессов каталитического разложения Н2O2. Для данных условий проведения реакции (без последующего фильтрования) для достижения остаточной концентрации железа(+2) 0,2 мг/дм3 необходим 3-кратный избыток окислителя.

На втором этапе работы исходная вода после обработки перекисью водорода сразу же подвергалась фильтрованию через лабораторный песчаный фильтр (Н = 1,2 м, dф. = 0,8 ÷1,6 мм). В отсутствие Н2O2 фильтрование исходной воды через тот же песчаный фильтр не приводит к заметному снижению содержания в воде ионов железа.

На рис. 2 представлена зависимость остаточного содержания общего железа в фильтрованной воде от исходной концентрации перекиси водорода и удельной дозы окислителя.

Зависимость остаточного содержания общего железа в  фильтрованной воде от исходной концентрации перекиси водорода (1)  и от удельной дозы перекиси водорода (2).

Рис. 2: Зависимость остаточного содержания общего железа в

фильтрованной воде от исходной концентрации перекиси водорода (1)

и от удельной дозы перекиси водорода (2).

 

Как видно из приведенных данных, применение перекиси водорода в качестве окислителя позволяет практически полностью очистить воду  от соединений железа:  может быть достигнута его остаточная концентрация менее 0,1 мг/дм3.

Соответствующая зависимость остаточного содержания общего железа в фильтрованной воде от удельной дозы перекиси водорода показывает, что при протекании основной части процесса в фильтрующем слое реакция окисления железа(+2) преобладает. Для получения остаточной концентрации общего железа на уровне 0,05 ÷ 0,10 мг/дм3 избыток окислителя не превышает 30% от стехиометрической (расчетной) дозы.                                                  

Полученные в лабораторных условиях результаты проверены на пилотной установке производительностью 2,5 м3/час. Конструкция установки предусматривала   возможность  обработки  как   исходной  (холодной)  воды, подаваемой из  распределительной  камеры  водогрейных  резервуаров, так и подогретой воды, подаваемой из распределительного трубопровода фильтровальной станции ВОС г. Новый Уренгой.

Доза окислителя назначалась нами недостаточной для  полного окисления закисного железа, остаточная концентрация железа(+2) находилась в пределах 0,1 ÷ 0,2 мг/дм3.

Содержание железа в воде до обработки и после фильтрования приведено в табл.1. Следует отметить, что при обработке холодной воды потребовалось увеличение дозы перекиси водорода в среднем на 11,5 %. 

Таблица 1.

Тип воды

Содержание железа, мг/дм3

исходное

после обработки

Feобщ.

Fe(+2)

Feобщ.

Fe(+2)

Холодная (+10С)

6,7 ÷6,9

5,3 ÷5,4

0,1 ÷0,3

отс.

Подогретая (+60)

5,8 ÷6,1

4,6 ÷4,7

0,1 ÷0,3

отс.

Как видим, температура процесса не влияет на концентрацию железа в фильтрованной воде. Это позволяет отказаться от подогрева перед обработкой подземных вод, что часто применяется на сооружениях водоснабжения в условиях Тюменского севера.

Необходимо отметить также заметное улучшение органолептических показателей качества воды (с 2 до 1 балла).

Полученные результаты использованы при выполнении рабочего проекта «Расширение ВОС г. Новый Уренгой до производительности 65,0 тыс. м3/сут.». Реконструкция станции закончена и в декабре 2007 г. она принята в постоянную эксплуатацию. Содержание железа в очищенной воде не превышает 0,05 мг/дм3. На основании опыта пуско-наладочных работ и пробной эксплуатации разработаны рекомендации по применению этой технологии , позволяющие проектировать станции очистки воды неограниченной производительности.

Купить 50% перекись в Мосрентгене можно, предварительно сделав заказ у нас на сайте.